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全世界煉油廠都在顯著地降低汽油與柴油中的硫含量。某些歐洲煉油廠已在生產低于10ppm硫含量的柴油。美國到2006年也將限制公路用柴油的硫含量(低于15ppm)。為滿足超低硫柴油條例,煉油廠與管道輸送的操作人員正在應用在線與實驗室的硫測試技術。在線硫監測能應用閉合環路工藝控制,使操作人員快速監測出不合格燃料,及時采取改正措施并查出燃料出現質量問題的原因。管輸油品的操作人員正依靠各種技術確保超低硫燃料運輸成功,減少油品污染與避免重新加工處理。
目前有幾種技術可以在線測定馬達燃料中的硫含量。這些方法包括:紫外熒光(UVF)法;氣相色譜(GC)帶火焰光度檢測法;能量色散X-射線熒光(EDXRF)法。這些方法都存在缺點,尤其是在管道輸送場合,測量響應時間更是關鍵。X射線熒光法(XRF)技術確認是實驗室測定硫的可靠分析工具,但EDXRF在測定低含量硫時有明顯的局限性,這是由于該方法的信號對本底比值(S/B)較低。XRF帶波長色散光譜儀(WDXRF)能改善精確度與靈敏度。由于普通WDXRF系統復雜,不適宜在線應用。有效的WDXRF測量要求X射線管的功率大于1千瓦,并需要從大面積試樣匯集熒光。試樣槽內高壓燃料也限制了該技術在實驗室的應用。
最近開發出了新的X射線分析方法,即單色波長色散XRF(MWDXRF)法。該方法能穩定地進行在線分析,顯著降低檢測限制,并有更快的響應時間,儀器維修工作量也低;谘苌涞模厣渚光學能利用低功率、空氣冷卻的X射線管發出強單色X射線光束。按照Bragg衍射定律,這些三維X射線光反射很窄頻帶用于試樣激發。MWDXRF消除了由X射線管引起的分散本底峰值,并能改善S/B值,約為普通WDXRF的10倍。目前已開發出緊湊型單色波長色散X射線熒光(MWDXRF)分析儀。分析儀由下列部件組成:低功率X射線管;逐點聚焦鏡,用于激發;樣品槽;第二聚焦鏡,用于收集與X射線檢測器。在該系統內,第一聚焦鏡捕獲從光源發出的窄頻帶X射線,并將此強單色光束聚焦到樣品燃料槽上的小點。單色一次光束激發樣品,并發射出二次特性熒光X射線。第二收集單色光鏡僅收集特性硫X射線再聚焦至X射線檢測器上。這種MWDXRF分析儀有很多優點。該技術不僅能檢測到低于1ppm硫,而且是非常簡化的可靠在線X射線技術。分析儀的聚焦幾何形狀僅照射小面積試樣物流,這樣就可允許高壓(達690kPa)物流通過樣品槽。分析儀機器無移動部件并且不需要消耗氣體或高溫操作。應用X射線特性線的單色光激發可提高S/B值。所用收集晶體的聚焦能力允許采用小面積X射線計數器,這樣可以使檢測器噪音低并能提高操作可靠性。另外由于裝置無移動部件,可提高分析儀機器的穩定性與可靠性。單色光激發與多色光激發相比較,可簡化定量與母體效應校正,提高了測量結果的準確度與可靠度。新在線分析儀具有很好的測量重復性,總偏差為±6.9%,相當于重復性為±0.6%FS即重復性達到小于1%FS。MWDXRF已被證實是有效的測硫方法,適用于在線測試0~3000ppm硫含量,能實時檢測烴中的低硫濃度。 |
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